İlk aşamada polioller (etilen glikol, propilen glikol, dietilen glikol, trimetilolpropan, pentaeritritol ve 1,4-bütandiol gibi) dibazik asitlerle (ftalik asit, adipik asit ve halojenlenmiş ftalik asit gibi) veya asit anhidritlerle (ftalik anhidrit gibi) 140-200 derecede esterleşme ve polikondensasyon yoluyla reaksiyona sokulur. . Parçalama kolonunun tepesindeki sıcaklık 100-102 derecede kontrol edilir; Su yan ürününün büyük bir kısmı atmosferik basınçta damıtma yoluyla uzaklaştırıldıktan sonra karışım 1-2 saat boyunca 200-230 derecede tutulur, bu sırada asit değeri tipik olarak 20-30 mg KOH/g'ye düşer.
İkinci aşamada, bir vakum uygulanır ve azaltılmış basınç altında eser miktardaki suyu ve fazla diol bileşiklerini uzaklaştırmak için vakum seviyesi kademeli olarak artırılır, bu da reaksiyonu düşük-asit{-değerinde polyester poliollerin oluşumuna doğru yönlendirir; bu, "vakumlu eritme yöntemi" olarak bilinir. Alternatif olarak, "taşıyıcı gaz eritme yöntemi" olarak bilinen bir işlemle, suyun taşınması için nitrojen gibi bir inert gaz sürekli olarak verilebilir. Diğer bir seçenek ise reaksiyon sistemine azeotropik bir solvent (toluen gibi) eklemek ve toluenin geri akışı sırasında bir su ayırıcı kullanarak üretilen suyu yavaşça çıkarmaktır; bu yönteme "azeotropik damıtma yöntemi" denir.
Polyester poliollerin özellikleri, spesifik türlerine veya hazırlanma proseslerine bağlı olarak değişiklik gösterir; Polyester polioller için temel parametreler arasında hidroksil değeri, asit değeri, su içeriği, viskozite, moleküler ağırlık, yoğunluk ve renk bulunur.
